Kennt man ausser der procentischen Zusammensetzung auch das Atomgewicht einer Substanz, so kann man dafür eine rationelle Formel aufstellen, d. h. eine solche, welche nicht nur das relative Verhältniss der Atome, sondern auch ihre absolute Menge ausdrückt.
Folgende Beispiele mögen zur Erläuterung dienen.
1. Bestimmung der rationellen Formel der Unterschwefelsäure.
Durch die Analyse ist gefunden, erstens die procentische Zusammensetzung der Unterschwefelsäure, zweitens die procentische Zusammensetzung des unterschwefelsauren Kalis, nämlich:
| Schwefel | 44,44 | Kali | 39,551 | |
| Sauerstoff | 55,56 | Unterschwefelsäure | 60,449 | |
| Unterschwefelsäure | 100,00 | Unterschwefelsaures Kali | 100,000 | |
| (Aequivalent des Kalis = 588,86.) | ||||
Aus dem Ansatze:
| 39,551 : 60,449 | = | 588,86 : x |
| x | = | 900 |
ergiebt sich als x die Summe der Aequivalentzahlen der in der Unterschwefelsäure enthaltenen Bestandtheile, d. i. das Atomgewicht der Unterschwefelsäure.
Wir brauchen jetzt bei der weiteren Berechnung kein hypothetisches Atomgewicht mehr anzunehmen, wie wir dies §. [170] bei Mannit thun mussten, denn wir kennen ja das rechte, und können somit gleich ansetzen:
| 100 : 44,44 | = | 900 : x |
| x | = | 400, |