Cuál when interrogative is used without the definite article which must accompany it when it is a relative pronoun. Quién, interrogative, is never an adjective.
EXAMPLES—
¿Quién vino a verme? Who came to see me?
¿Cuál arreglo le gusta á V. más? Which arrangement do you prefer?
¿Cúyo es este lápiz? Whose is this pencil? or Whose
¿Cúyo lápiz es este? pencil is this?
¿De quién es este lápiz?
¿De quién recibió V. la consignación de madera? From whom did you receive the consignment of timber?
¿A quiénes nos refieren Vs. para informes? To whom do you refer us for information?
¿Cuánto me cobrará V.? How much will you charge me?
Cuál (which) is often used instead of the English "what", as—
¿Cuáles son sus intenciones? What are your intentions?